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融熔分散法
熔融分散縮聚法又稱熔體分散法,是一種制備水性聚氨酯的無溶劑分散法。該法把異氰酸酯的加聚反應(yīng)和氨基的縮聚反應(yīng)緊密地結(jié)合起來。先合成帶有親水性離子基團(tuán)和端-NCO基的聚氨酯聚合物,預(yù)聚物與尿素進(jìn)行加聚反應(yīng)得到含離子基團(tuán)的端脲基聚氨酯低聚物。此低聚物在熔融狀態(tài)下與甲醛水溶液發(fā)生縮聚反應(yīng)和羥甲基化反應(yīng),形成含羥甲基的聚氨酯雙縮二脲,用水稀釋后,得到穩(wěn)定的水性聚氨酯分散液。
特點(diǎn):反應(yīng)過程不需要溶劑,工藝簡(jiǎn)單,易于控制,配方可變性較大,不需要特殊設(shè)備,因此具有廣闊的發(fā)展前景。但反應(yīng)溫度高,生產(chǎn)水性聚氨酯分散體為支鏈結(jié)構(gòu),分子量較低。
酮亞胺-酮連氮
亞胺-酮連氮法是指封閉二胺和封閉聯(lián)胺被用作潛在的擴(kuò)鏈劑加到親水性—NCO官能封端預(yù)聚物中,二胺和聯(lián)胺與酮類反應(yīng)分別得到酮亞胺和酮連氮。當(dāng)水分散該混合物時(shí),由于酮亞胺的水解速度比—NCO與水的反應(yīng)速度快,釋放出二元胺或肼與分散的聚合物微粒反應(yīng),得到的水性聚氨酯-脲具有良好的性能。
酮亞胺/酮連氮法適用于由芳香族異氰酸酯制備水性聚氨酯分散液,該法融合了丙酮法、預(yù)聚體混合法的優(yōu)點(diǎn),是制備高質(zhì)量水性聚氨酯的重要方法。
保護(hù)端基乳化法
使用酚類、甲乙酮亞胺、吡咯烷酮、亞硫酸氫鈉等封閉劑,將帶有親水性離子基團(tuán)和-NCO封端的聚氨酯預(yù)聚物的端-NCO基團(tuán)保護(hù)起來,使-NCO基團(tuán)失去活性,制成一種封閉式的聚氨酯預(yù)聚體,加人擴(kuò)鏈劑和交聯(lián)劑共同乳化后,制成水性聚氨酯分散液。應(yīng)用時(shí),加熱可使預(yù)聚物端-NCO基團(tuán)解封,-NCO基團(tuán)與擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑反應(yīng),形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氨酯膠膜。
特點(diǎn):此法對(duì)工藝要求頗高,乳液穩(wěn)定性差,關(guān)鍵在于選擇解封溫度低的高效封閉劑。