有機(jī)錫催化劑的應(yīng)用 有機(jī)錫化合物是錫和碳元素直接結(jié)合所形成的金屬有機(jī)化合物。有烷基錫化合物和芳香基錫化合物兩類，其基本結(jié)構(gòu)有一取代體、二取代體、三取代體和四取代體 （ 指取代基 Ｒ 的數(shù)目） 。金屬錫有10% ～ 20% 用于合成有機(jī)錫化合物。有機(jī)錫催化劑通常被用于聚氨酯等產(chǎn)品的生產(chǎn)，特別是在 聚 氨 酯 泡 沫、涂 料、彈 性 體、膠 黏劑、樹(shù)脂等行業(yè)中被廣泛應(yīng)用。以下主要介紹以高施米特為代表的有機(jī)錫催化劑，牌號(hào)為 “TMG”。 1 常規(guī)有機(jī)錫催化劑的應(yīng)用 1. 1 有機(jī)錫催化劑應(yīng)用的主要反應(yīng)類型 （ 1） 酯化反應(yīng)（ esterification）做酯化和酯交換反應(yīng)催化劑。作為酯化催化劑，其具有熱穩(wěn)定性及抗水解性和無(wú)腐蝕性，反應(yīng)完畢后無(wú)需分離出來(lái)，不影響最終產(chǎn)品質(zhì)量等特性。TMG250 是一種高效的 有 機(jī) 錫 類 催 化 劑，催 化 活 性 較高，可以降低反應(yīng)所需的溫度和時(shí)間。TMG 220 是一種高效的液體有機(jī)錫催化劑，適用期較長(zhǎng)，可用于粉末涂料等涂料所用飽和聚酯合成，也可用于聚氨酯中所用芳香聚酯多元醇及開(kāi)環(huán)聚合的合成。 2 新型的錫催化劑及使用方案推薦 2. 1 TMG 160---可無(wú)毒去除的錫催化劑TMG 160 是一支常用的酯化反應(yīng)催化劑，現(xiàn)可搭配 TMG Tinfilter 來(lái)達(dá)到無(wú)錫的效果。這種應(yīng)用既可以避免改用鋅、鉍等替代催化劑時(shí)帶來(lái)的催化效 ＲCOH + Ｒ’-OH 幑幐 ＲCOＲ’ + H2 O（ 2） 酯交換反應(yīng) （ transesterification / polycondensation）能和產(chǎn)品性能的降低，又可以使產(chǎn)品滿足嚴(yán)苛的法規(guī)要求。TMG Tinfilter 的應(yīng)用方法： TMG Tinfilter 可以ＲCOＲ’ + Ｒ’-OH 幑幐 ＲCOＲ’ + Ｒ’-OH（ 3） 聚氨酯合成 （ urethane formation）OＲ-N = C = O + Ｒ-OH → ＲNHCOＲ’（ 4） 硅烷縮聚 （ condensation of silanes / silicones） SiOＲ + OHSi → SiOＲSi + ＲOH避免水解法除錫帶來(lái)的弊端，而且僅在正常生產(chǎn)程序中添加 TMG Tinfilter 即可達(dá)到除錫的效果，這可以幫助降低水解處理帶來(lái)的額外生產(chǎn)時(shí)間和反應(yīng)成本。TMG Tinfilter 不會(huì)在最終的酯產(chǎn)品中引入任何額外的物質(zhì)，而且可以很好地改善最終產(chǎn)品的色澤外觀。 但需要說(shuō)明的是 TMG Tinfilter 僅對(duì)無(wú)機(jī)錫催化1. 2 常規(guī)有機(jī)錫催化劑應(yīng)用月桂酸有機(jī)錫 TMG 216 / TMG 218 / TMG 218LC可以用做聚氨酯反應(yīng)和硅橡膠合成的催化劑，特別是可以用做聚氨酯發(fā)泡硬制品的催干劑，還可以用做硅膠的固化劑、聚氨酯油漆、聚氨酯防水涂料的催干劑。TMG 218 具有優(yōu)良的潤(rùn)滑性，高度透明性，與 鎘、 鋇 金 屬 皂 類 并 用 有 協(xié) 同 效 應(yīng)， TMG218LC 還能滿足客戶對(duì)于色度上的更高要求。TMG 233 （ 醋酸錫） 和 TMG 218 可用做室溫硅橡膠固化催化劑，尤其適用于脫醋酸型的有機(jī)硅制品、硅酮膠等。TMG220 / TMG248 / TMG250 / TMG256 都 可 以 用劑有效，對(duì)有機(jī)錫催化劑無(wú)效。通常 TMG Tinfilter可以在所有酯類中應(yīng)用，但是酯類產(chǎn)品的黏度對(duì)TMG Tinfilter 的錫去除效果影響很大。因 為 TMGTinfilter 的錫去除原理是將 TMG 160 （ 草酸亞錫）與顆粒狀的 TMG Tinfilter 充分接觸，而酯的黏度越高 （ 例如 1000mPa·s 或更高） ，TMG Tinfilter 的浸潤(rùn)速度就越低，TMG 160 的吸附速度也越低。往往這樣的后果就是去除的效率下降，TMG Tinfilter 的使用量加大，就會(huì)降低其經(jīng)濟(jì)性。TMG Tinfilter 也可以與一些惰性的助過(guò)濾劑，如硅藻土、無(wú)定形硅石等混合使用，增加去除錫的效率。同時(shí) TMG Tinfilter 對(duì)其無(wú)機(jī)金屬也有很好的脫除效果。適當(dāng)調(diào)整酯化生產(chǎn)的工藝可以幫助 TMG Tinfil-ter 方便有效使用，比如： 當(dāng)酯化反應(yīng)結(jié)束時(shí)，將酯 產(chǎn) 品 從 高 溫 （ 如 190 ～ 220℃ ） 降 低 到 90 ～ 120℃ ，然 后 將 TMG Tinfilter 加 入 到 酯 產(chǎn) 品 中。TMG Tinfilter 不 推 薦 使 用 溫 度 超 過(guò) 140℃ ，因 為TMG Tinfilter 帶有的酸性將會(huì)增加酯產(chǎn)品的酸值，而在 90 ～ 120℃ 酸值不會(huì)明顯增加。TMG Tinfilter 需要在酯產(chǎn)品中分散充分，以使接觸